text: 貝斯特曼-大平試劑，即1-重氮基-2-氧代丙基膦酸二甲酯，在反應時與甲醇和碳酸鉀合用，首先經歷一個縮合反應的逆反應，可以生成一個磷葉立德中間體。之後經過類似HWE試劑的機理，生成一個重氮化合物，並經過氫遷移得到產物炔烴。由於在反應之中使用了碳酸鉀作為鹼，所以反應環境較為溫和，使得這個試劑能夠很好地在醛基原位高產率地生成端炔。製備.此試劑比較常用的製備方法是由2-氧代丙基膦酸二甲酯與TosN3或是和對乙醯氨基苯磺醯疊氮化物在苯或THF中，用NaH、t-BuOK或Et3N作為鹼進行反應。反應例項.與獨立醛基的反應.在這裡，首先，我們以2014年Taek Kang等在全合成(−)-Crinipellin A中所用到的一步反應為例。他們在將一個含環氧的醇轉化為末端的炔基時，合成小組首先利用草醯氯以及DMSO進行Swern氧化，將末端的羥甲基轉化為醛基。隨後，考慮到這個底物存在的不穩定性，合成人員使用了條件較為溫和的Bestmann-Ohira試劑進行下一步的合成，兩步的總收率為87%。與α,β不飽和醛基化合物的反應.由於α,β不飽和醛基化合物是一個很好的共軛加成底物，由於體系中鹼與甲醇的存在，底物先會發生共軛加成，在形成孤立醛基之後之後進一步發生成炔反應。與酯和醯胺的反應.將酯或醯胺首先在二氯甲烷溶劑中用DIBAL-H溫和還原後再使用該試劑反應也可以以較好的產率得到炔。與α,β不飽和硝基化合物的反應.由於不飽和硝基化合物極度缺電子，所以在這類反應中，該試劑經逆醯基化反應後形成的中間體作為一個很好的1,3偶極子，能夠與硝基烯烴發生[1,3]偶極環加成反應。反應後得到的產物消除HNO2，芳構化後便可得到芳香化合物吡唑。當反應原料是硝基苯等芳香硝基化合物時，產物為並吡唑環。與腈的反應.該試劑在銠催化劑催化下，將形成一個銠卡賓。當溶液中存在腈時，銠卡賓能和腈發生非協同反應，得到芳香的噁唑環。與環酮的反應.該化合物與酮羰基作用也能生成類似的中間體。當過量的碳酸鉀存在時，最後一箇中間體重氮化合物脫去氮氣後，不一定會發生烷基的遷移而擴環，而是會與溶液中的甲氧負離子作用產生烯醇甲醚，水解後可以生成端位的醛基。而該試劑在與一般的酮反應後，隨後往往會發生烷基的遷移而得到相應的烯烴。其中，當其中一個基團為芳基時，富電子的芳基優先遷移。
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metadata.title: 貝斯特曼-大平試劑
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