text: 氧化膦。結構與分類.氧化膦分子內的P-O鍵較短且有極性。學界對P=O鍵的成因曾有爭論，過去認為是氧上的孤對電子填充到磷d軌道上，形成了p-d反饋π鍵，然而氧化膦的雙鍵事實上與醯基性質不同，計算化學的結果也並不支援此理論。也有研究用離子鍵X3P+-O-來解釋其短鍵長與極性。現在得到較為普遍共識的理論是分子軌道理論的解釋，該理論認為P=O鍵的特性是由於氧p軌道的一對孤對電子填充到P-X鍵上的反鍵軌道𝛔*，該理論受從頭計算法結果支援。叔氧化膦.叔氧化膦是最常見的氧化膦，其通式為R3P=O，具四面體分子結構，叔氧化膦可以從叔膦氧化而來。仲氧化膦.仲氧化膦衍生自仲膦，保持了四面體分子結構。仲氧化膦可以用作交叉偶聯的偶聯劑，也可用於合成手性膦配體，如二苯基氧化膦就是一種常見的市售仲氧化膦試劑。仲氧化膦可以進一步氧化：R2P(O)H + H2O2 → R2P(O)OH + H2O仲氧化膦的互變異構體為次亞膦酸：R2P(O)H ⇌ R2POH伯氧化膦.伯氧化膦衍生自伯膦，具四面體分子結構。伯氧化膦會發生歧化，得到伯膦和次膦酸：2RP(O)H2 → RP(O)(H)OH + 2RPH2合成.氧化膦容易由有機膦的氧化合成，室溫下空氣中的氧氣就足以將它們完全轉化為對應的氧化膦：R3P + 1/2 O2 → R3PO該反應通常是不可控的，因此會盡量在無空氣體系中處理膦。鹼性較弱的膦，例如甲基二苯基膦可以使用過氧化氫氧化：PMePh2 + H2O2 → OPMePh2 + H2OWittig反應中會產生氧化膦副產物：R3P+CR'2 + R"2CO → R3PO + R'2C=CR"2氫氧化鏻的受熱分解會產生氧化膦：[PPh4]Cl + NaOH → Ph3PO + NaCl + PhH二鹵化磷(V)水解時會產生氧化膦：R3PCl2 + H2O → R3PO + 2 HCl氯代膦能水解產生對應的仲氧化膦，如二苯基氯化膦：Ph2PCl + H2O → Ph2P(O)H + HCl脫氧.實驗室中常用三氯矽烷來還原氧化膦，工業上則會使用光氣等試劑將氧化膦轉化成氯化三苯基一氯鏻後再單獨進行還原 。對於手性的氧化膦分子，脫氧過程可以控制構型保持或反轉，例如三氯矽烷與三乙胺的脫氧過程是利於構型反轉的，而沒有路易斯鹼的反應過程是利於構型保持的。HSiCl3 + Et3N ⇋ SiCl3− + Et3NH+R3PO + Et3NH+ ⇋ R3POH+ + Et3NSiCl3− + R3POH+ → PR3 + HOSiCl3此法的泛用有部分得益於三氯矽烷低廉的價格，除了三氯矽烷外，也可以使用其他全氯矽烷如。與三氯矽烷相比，全氯聚矽烷和相應的氧化膦，如Si2Cl6或Si3Cl8，在苯或氯仿中的脫氧反應產率更高。R3PO + Si2Cl6 → R3P + Si2OCl62 R3PO + Si3Cl8 → 2 R3P + Si3O2Cl8母體.最簡單的氧化膦分析，認為該過程是由氧化膦中間體脫水自縮合發生的。
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metadata.title: 氧化膦
metadata.url: https://zh.wikipedia.org/wiki?curid=8076101