text: 自配位反應又稱自絡合反應，是化合物在溶劑中和溶劑分子形成配合物，同時自身解離出的陰離子迅速形成配陰離子的反應。反應生成的配合物稱作自配合物或自絡合物。通常情況下，溶劑配體的給體數和與其競爭的陰離子配體相匹時，容易形成自配合物。例如Co2+和Br−的配位能力弱於Cl−，CoBr2可以在低給體數的溶劑形成自配合物，如碳酸-1,2-丙二酯和三甲基磷酸酯，而CoCl2則在二甲基亞碸中形成自配合物，CoBr2只會產生陽離子配合物。2 CoCl2 + 6 DMSO ⇌ [Co(DMSO)6]2+ + [CoCl4]2−CoBr2 + 6 DMSO ⇌ [Co(DMSO)6]2+ + 2 Br−類似的反應也發生在其它金屬鹽上，如Fe3+和VO2+的氯化物在三甲基磷酸酯中生成自配合物，而疊氮化物在二甲基亞碸中生成自配合物。碘化鎘在固相時。自配合反應也會同時生成混合配體的配合物，如硫氰酸鈷在二甲基乙醯胺中解離：2 Co(NCS)2 + 6 DMA ⇌ [Co(NCS)(DMA)5]+ + [Co(NCS)3(DMA)]−自配合物的穩定性和配體本身有關，如[Co(DMSO)6][CoCl4]遇水分解。
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metadata: 自配位反應
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